Serie de Trabajos Varios 45
Análisis por difracción de rayos X de cerámicas ibéricas valencianas
Gabriela Antón Bertet
1973
, ISBN 84-300-5971-7
978-84-300-5971-7 , 64 p.
[page-n-1]
SE RVICIO DE INV ESTIG ACION PREHISTORICA
DIPUTAC ION PROVINCIAL DE VALENCIA
SERIE DE TRABAl OS VARIOS
Num. 45
ANA LISIS POR DIFRACClON DE RAYOS X
DE CERAMICAS IBERICAS VALENC IA NAS
GABRIELA ANTON BERTET
VALENCI A
1973
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[page-n-3]
[page-n-4]
SE RVICIO DE INV ESTIG ACION PREHISTORICA
DIPUTAC ION PROVINCIAL DE VALENCIA
SERIE DE TRABAl OS VARIOS
Num. 45
ANA LISIS POR DIFRACClON DE RAYOS X
DE CERAMICAS IBERICAS VALENC IA NAS
GABRIELA ANTON BERTET
VALENCI A
1973
[page-n-5]
ISSN 1989-0540
ISSN 1989-0540
DIPUTAClON PROVINCIAL DE VALENCIA
-
INSTITUCION ALfONSO EL MAGNANIMO
SERV I C IO DE INVESTI G A CION PREHISTOR I CA
SECCION DE PREHISTORIA
SER IE
E.~
VALENCIA DEL PATRONATO SA AVWRA FAJARDO Dil C,S.I ,c.
DE
TRABAJ OS
VARI OS
NIl m. 45
1. S . 9. 111 . U.3O().$.t7H. -
De¡>(llllo
~".I
V. 4. 4100-1 1173
Imp. F. Dom....cI• • S. A. · Mar. 31· Var.nda
[page-n-6]
NOTA
PREL I M I NAR
QuerernQS expresar nuestro (Lgrudecimiento al doctor don J osé Igna-
cio F ernández Alonso, catedrático de Química Física de la Facultad de
Ciencias de la Univel'sUlud de Valencia, en las feclta8 en que realizábamos este estudio, y actualmente en la Universidad de Madrid, por el
consejo y estímulQ que en todo momento nos brindó.
A doña Carmen Arancgui, 1)ro/esoJ' adjunto de la cátedm de Ar-
queología de
w.
Facultad de Filosofía y Letras de la Univel'sidud de
Valencia y a don Domingo Flelcher. director del Servicio de Investiga-
ción Prehistórica de la Excelentísima DilJulación P1'ovincial de Valencia,
1JOT la ayuda prestada en la aportación V selección de muestms para
nu€st'ro estudio y por
8U
colaboración y orientación en la parte arqueo-
lQgiea de este trabajo.
Asimismo, agradecemos a los señores Vila y Vitoria, del Laboratorio
de Silicatos del DepartamP.1lto de Química Física, el consejo e instrucción Que nos prestaron durante la parte técnica de este trabajo.
[page-n-7]
[page-n-8]
[
INTRODUCCION
En el presente trabajo se pretende lograr un conocimiento más profundo y real del que se tiene actualmente de la composición, cocción.
pigmentos y técnicas de elaboración de las cerámicas ibéricas valencianas.
Queremos hacer const
la meb\ de este t ipo de investigación, sino más bien debe con siderarse
como el comienzo de una posible más estrecha colaboración entre la
Facultad de Ciencias y el Servicio de Investigación Prehistórica y la
cátedra de Arqueología de la Facultad de Filosofía y Letl·as.
Hemos dis puesto para nuestro estudio de un conj unto de muestras
cerámicas procedentes de «La Serreta. (Alcoy). «La Bastida de les Alcuses» (Mogente) y plaza de la Reina, de Valencia, que nos han sido
facilitadas por doña Carmen Aranegui, profesora adjunto de la cátedra
de Arqueología de la Facultad de Filosofía y Letras y por el director del
Servicio de Investigación Prehistórica de la Excelentísima Diputación
de Valencia, don Domingo Fletcher.
[page-n-9]
8
GABRIELA. ANTÓN
Los objetivos que nos hemos propuesto en nuestra investigación son:
A)
Comparar los eSJ}€"Ctros de difracción de rayos X de las piezas
de cada localidad, para conocer si su composición es idéntica o
no y, en consecuencia, proceder a establecer su clasificación.
B)
Estudio técnico de las cerámicas grises: temperatura y atmósfera de cocción, etc.
C)
Piezas engobadas: sus características.
D)
Análi sis de las muestras arcaizantes.
E)
Composición de los pigmentos.
[page-n-10]
Il
CONSIDERACIONES GENERALES DE LA QUIMICA DE LOS
SILICATOS ARCILLOSOS
La materia prima de tina pasta cerámica está integrada por:
A)
Un material arcilloso compuesto de si licatos hidratados (c.'lolinita, montmorillollita, illita, cloritas, etc.)
B)
Sílice en forma de cuarzo, bien en estado libre o combinado con
la alúmina formando los silicatos.
e)
Hierro en forma d~ óxidos o silicatos, que actuará coloreando
la arcilla, aunque el color puede modificarse por la presencia de
titanio, manganeso, etc.
D)
Sajes de calcio y magnesio.
E)
Alcalis, que provienen de los feldespatos y forman parte del retículo cristalino de la Hlita y montmorillonita.
F)
Elementos diversos, como rutilo y materia orgánica.
Cuando se caliente una arcilla, pierde agua de di versos orígenes, que
depende del intervalo térmico en que nos encontremos, fenómeno que
es preciso para comprender el mecanismo de la transformación de las
arcillas. A continuación indicamos los tres tipos de agua contenida por
una arcilla.
,
[page-n-11]
10
GA8RIELA ANTÓS
1.
Agua de absorción o hig- oscópica. - No aparece en la fÓlmula
r
química, pues es el agua retenida por las partículas arcillosas por
adherencia.
Esta agua se pierde, sin que se modifique el retículo cristalino, al calentar la a l 05-110°C.
2.
Agua de constitucióll. - Viene indicada en la fó rmula. Se forma
por la pérdida de los hidróxilos de la arcilla, cuando se caliente
por encima de una cierta temperatura, variable para cada tipo.
E l edificio cristalino se mod ifica considerablemente y la arcilla
se vuelve amorfa. El proceso es netamente endotérmico, y la temperatura a que se produce caracteriza los diversos tipos de a rcilla.
%
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-3
100
lOO
JOO
400 5'00
"
800 Ifoo 1000
TE"I'1PERA TURAS
600 100
Fig. l ._ Variación da longitud de la Cao/in/ta
3.
Agua zeoUtica. - No existe más que en cierta clase de arcillas
y ocupa los huecos simétricos que quedan entre los átomos. Sólo
se pierde a temperaturas superiores a los 120°C. con ligera modificación del retículo cristalino. Se indica en la fórmu la con
nH ~O.
[page-n-12]
A.'I1ÁLlSIS DE CER,{MICAS IStRIC.uJ VALESCI ANAS
11
Al calentar una arcilla caolinítica a llOQ pierde el agua h igroscó~
C.,
pi ca, lo que provoca una contracción. Al seguir calentando y en virtud
de una reacción endotérmica sufre una dilatación regular hasta una tem~
peratura entre 450 y 600°C., cor respondiente a la pérdida del agua de
constitución de la caolinita, y una contracción rápida (fig. 1).
A partir de 6000C., hay un:.\ inflexión y la contracción es menos rá~
pida ;
mite que hay primero un a disociación de la caolinita, en SiO: y AI:O" con
formación inmediata de un silicato anhidro o metacaolín 2SrO: AI~O,
amorfo.
La sílice libre, que j unto con la a rcilla es la materia prima más im~
portante de las pastas cerámicas, se presenta casi siempre en forma de
cuarzo; además, exi sten sus forma s cristali nas de tridimita y cristobalita.
Las tres formas cristalill
a diferentes intervalos de temperaturas.
Junto a las formu s cr istali nas y sus est
las sílices amorfa y vitrea.
El cuarzo sólo es estable hasta 870"C., y en este rango de temper atur a
experimenta la tran sformación :
573"C.
cuarzo fJ - - - - -, cuarzo
...
u.
La tridimita, cristob
870°C.
Si se calientn el cuarzo por encima de 870°C., no pasa directamente
a tridimita, sino que primeramente se forma un vidrio silíceo amorfo.
Hacia 800°C., el metacaolín antes mencionado, experimenta una con~
t racción importante, con un pun to de in flexión a 930°C., y entre 950· y
1.0000C. una débil contracción, con una reacción exotérmica brutal y de
corla duración que para muchos supone la formación de mullila . y para
otr os la de alúm ina y, que reacciona enseguida para formar mullita :
3 (28iO, .AI,O,) - - - -metacaolí n
2SiOt .3Al:Oá 4SiOt
mullita
[page-n-13]
12
CABR1ELA "''TÓN
La sílice liberada, queda en forma amorfa, pero la mayor parte formará con las impurezas (fundentes) un vidrio complejo que englobará
a la mullita.
Es importante señalar que las sales ferrosas presentan carácter básico enérgico y son capaces de formar silicatos; las férricas de carácter
ácido, no reaccionan con la silice libre.
Los feldespatos se emplean como fundentes en los procesos cerámicos. Existen tres tipos fundamentales:
Feldespato potásico férrico
6SiO, (ortoclasa)
K (AlFe) Si,O, (ortoclasa férri ca)
Feldespato sódico .. .
N~OA1!O •
Feldespato cálcico .. .
CaOAI~OJ
Feldespato potásico ........ .
K ,OA~OJ
.6SiO, (albita)
.2SiO" (anortita)
Los tres presentan varios estados polimórficos y pueden formar cristales mixtos, por lo que su comportamiento frente al calor es intermedio
respecto a los cristales puros.
Generalmente, inician su descomposición a 1. 160°C. y la terminan a
1.29O"C.
En cuanto a los minerales micáceos, como la iIlita, pierden agua en
el intervalo 200-60Ü"C., manteniendo su carácter micáceo hasta su total
destrucción a 850"C., con formación de una espinela en virtud de su contenido en magnesio, MgAI:O•.
En resumen, podemos occir que los cambios que se prod ucen en una
arcilla cuando se caliente, se deben a:
1.
Reacciones de descomposición a temperaturas relativamente bajas: de una parte, se produce el desmoronamiento de los minerales de la arcilla por pérdida de sus grupos OH- ; de otra, reacciones entre los componentes básico, silice y alúmina de la arcilla.
Asimismo, inician su descomposición Jos carbonatos.
Además ocurren los procesos denominados de oxidación de la
pasta, que hacen I'eferencia a la combustión de los compuestos
orgánicos que se carbonizan dando otros volátiles y un residuo
carbonoso dificil de quema r.
[page-n-14]
13
ANÁLISIS DE CERÁM ICAS ISt:RI CAS VALENCIAN4B
2.
Cr istalización primaria, en virtud de reacciones en estado sólido;
es el período que comienza a partir de los 900"C. En general, tienen lugar reacciones de recombinaci6n, fu sión parcial y r ecrista lizaciÓn. Si la temperatura es suficientemente alta y prolongada,
se produce algo de vidrio, mullita primaria y alúmina y, así como
s ílice amorfa:
Al calentar el cuarzo por encima de los 870~ C. no pasa directamente a tridimita, sino que primero se forma un vidrio silício
amorfo.
3.
Este último período, que ocurre entr e 1.200o-1.250°C. de formación
de líquido, no fue logrado por los ceramistas iberos. El líquido
al enfriarse origina vidrios y productos de cristalización secundaria:
3 yAJ,O.
+
3SiO!
~---_
'
3AI.O,
.2SiO~
+
SiOI
[page-n-15]
[page-n-16]
111
MUESTRAS
A)
ANAL I ZADAS
LocALIZACIÓN
Disponemos de un número considerable de fragmentos cerámicos encOIltloados en c La Serreta» (Alcoy). «La Bastida de les Alcuses» (Mogente) y la plaza de la Reina, en Valencia, y puesto que los t res yacimientos son distintos geológica y geográficamente, empezaremos por dar
un breve resumen de sus principales características (tig. 2).
1. -T a SelTeta (Alcoy)
..
Poblado ibérico situado en las proximidades de la ciudad de Alcoy,
en la provincia de Alicante, ocupando la cima y laderas del monte de
La Serreta, a 1.000 m. s. 11 . ffi. Conoci do de anti guo, fue comenzado a
excavar en 1920, por don Cami lo Visedo, prosiguiéndose en años posteriores, habiéndose llevado los trabaj os últimamente por don Vicente Pascual , director del Museo Arqueológico de Alcoy, y poster iormente el catedrático de Arqueología de la Universidad de Valencia, doctor Tarradell,
con la colaboración del citado señor Pascua l.
El yacimiento ocup.1. un á rea de unos 300 m. de longitud por unos
90 de ancho. Los materiales. obtenidos en gran cantidad, se conservan
en el Museo de Alcoy, destacando las ricas cerámicas ibéricas decoradas
[page-n-17]
16
GABRIELA ANTÓN
con temas florales, zoomorfos y humanos y las inscripciones en alfabeto
jónico e ibérico (siete en total). aparte de las abundantes vasijas de importación áticas y suditálicas.
La cronología de este poblado parece alcanzar desde el siglo IV al
1 a. C.
Existe una amplia bibliografía de este yacimiento, la más importante
de la cual reseñamos en el correspondiente apartado.
2.-La Bastida de les Alcuses (Mogente)
Se halla situado en la cumbre de un elevado cel'l'O, a 740 m.5. n. m.,
ocupando una zona de unos 150 m. de anchura por 650 de longitud, estando rodeado de profundos barrancos que s6lo permiten el fácil acceso
por su parte occidental, por donde aún puede rastrearse un serpenteante
camino que llega hasta la primera línea de murallas.
Su existencia era conocida desde principios de siglo, pero no comenzó
a excavarse hasta 1927, al crear la Diputación Provincial de Valencia
su Ser vicio de Investigación Prehistórica. Los trabajos se suspendieron
en 1931, cuando solamen te se llevaban excavadas unas 245 habitaciones,
equivalentes a una cuarta parte, aproximadamente, del poblado.
Sus materiales son abundantisimos, en tre ellos cerámicas ibéricas con
decoraciones geométricas, cerámicas de importación de diversas procedencias y momentos, una larga inscripción ibérica sobre plomo, armas, aperos de labranza, etcétera, todo ello «in situ » ya que la ciudad parece que
fue abandonada repentinamente, quedando las cosas en su sitio, sin que
nadie volviera a recuperarlas. El poblado que ya debía existir a fines del
s. v a. C., sería destruido en la segunda mitad del s. IV a. C.
En el apartado correspondiente se detalla la bibliografía más destacada referente a este yacimiento.
3.-Plaza de la Reina (Valencia)
En las excavaciones efectuadas por la cátedn de Arqueología de la
Universidad de Valencia, con la colaboración del Ayuntamiento de la ciudad, y bajo la dirección técnica del doctor Tarradell, en la plaza de la
Reina, frente a la fachada barroca de la Catedral, fueron hallados abun-
[page-n-18]
17
ANÁLISIS DE CERÁMICAS IBtRI CAS VAIL. CIANAS
...
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CASTELLON
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• ALCOY
X LA SE RRETA
: PROVINCIA DE ALICANTE
:
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,
Fig. 2
dantes fragm entos cerámicos, en el mismo nivel de las cerámicas romanas republicanas, hecho fácilmente explicable si se tiene en cuenta que
la cerámica ibérica siguió fabricándose en la región hasta mucho después
de la conquista romana y que gran parte de las vasij as ibér icas de esta
8
[page-n-19]
18
GAIIRIELA ANTÓN
zona son posteriores, no ya al momento de la conquista, en la segunda
guerra púnica, a fines del s. III 3 . e., sino incluso a la misma [undación
de Valentia, casi un siglo después.
Es importante señalar que las muestras a estudiar, deben ser del mismo nivel de excavación para que todas se encuentre en igualdad cronológica y que las diferencias observadas no se deban a una variación en
la composición de la arcilla, como consecuencia del transcurso del tiempo.
B)
T RATA MIENTO DE LAS MUESTRAS Y CLASIFICACIÓN
Entre las piezas analizadas fu e preciso hacer una distinción atendiendo al aspecto externo, principalmente al color, no de la superficie, sino
de la línea de fractura, en consecuencia establecimos la siguiente clasificación.
l .-La Serreta
Grupo A (8)
Grupo B (2)
Grupo e (5)
Grupo D (2)
Grupo E (6)
Color roj izo.
Color rosado.
Color gris.
Arcaizantes.
Dos colores en la línea de fractura
(rojo y gris).
2. -La Bastida de les A lcuses
Grupo A (3)
Grupo B (2)
Grupo e (6)
Grupo D (6)
Color r ojizo.
Color gris.
Arcaizantes.
Par das.
3.-Plaza de la R eina
Grupo A (6)
Gru po B (6)
Grupo
e
(3)
Color rosado.
Dos colores en la línea de fractu ra
(rojo y gris).
Tres piezas distintas.
Los números entre paréntesis después de cada grupo, indican el número de muestras analizadas.
[page-n-20]
ANÁLISIS DE CERÁMICAS IBtRI CAS VALENCIA.."'AS
19
Todas las piezas ibéricas están fabricad as a torno, y excepto las arcaizantes, son de paredes más o menos delgadas, pero de grano fino.
Ninguna tiene esmalte, sino que el motivo ornamental está aplicado sobre
la superficie porosa.
Los dibujos son muy simples, geométricos o zoomorfos siempre de
color r ojizo, aplicados con pincel y compás.
Algunas piezas no presentan dibujo ni adorno, al menos en el fragmento analizado.
Antes de hacer los espectrogmmas, las muestras se limpiaron cuidadosamente, raspando las incrustaciones calcáreas que con el tiempo se
habían producido y se eliminó el pigmento por medio de una cuchilla de
afeitar, para analizarlo después.
Libres de sustancias extrañas y del pigmento, se trituraron en mortero de ágata, y luego se introdujeron en un micromolino RESTCHMUHLE tipo M. M., donde se mantuvieron treinta minutos, para logral'
una pulverización lo más homogenea posible, a fin de evitar errores en
la difracción por la orientación preferente.
Las piezas que en su fractura presentaban dos colores muy definidos,
se separaron ambos componentes por medio de un esmeril para analizarlos por separado.
Se prepararon, asimismo, algunos portamuestras con agregados orientados en agua que, un a vez analizados, se comprobó la inutilidad de estos
ensayos, puesto que al ser piezas cocidas y carecer, por tanto de caoJinita
y montmol'iIlonita, no aparece ningún pico desplazado en el espectrograma del agregado orientado, y éste resulta idéntico al de la muestra en
polvo.
Después de los tratamientos previos ya citados, se hicieron los espectros de difracción de todas ellas, así como de los pigmentos y los espectros de fluorescencia de los mismos,
Una vez determinados los espectrogramas de difracción de rayos X,
algun as muestras se introdujeron en una mufla SIMON MULLER D.
R. P., donde se mantuvieron por un período de dos horas a 1.000"C., con
el fi n de llegar a la completa descomposición de las calizas, y que apareciesen cristalizaciones de anortita sintética, wollastonita y gelenita. lo
que nos permitió diferenciar con más claridad aquellos espectros que en
su primera difracción eran dudosos y no resultaba fácil clasificarlos.
[page-n-21]
[page-n-22]
IV
TECNI CA DE DIFRA CCION DE RAYOS X
El análi sis por difracción de rayos X de las muestras se realizó utilizando la magnifica instalación de que dispone nuestra Facultad. Se
trata de un aparato Philips tipo P\V 1.0 10/ 30, provisto de un goniómeh'o tipo PW 1.050.
El tubo utili'ado fue el de eu, cuyas caracteris!icas son ,
Tipo con cátodo de cobre ., ..... ..
Intensidad máxima del fi lamento .. .
Voltaje máximo del filamento ... .. .
Potencia máxima .. .............. .
Transmisión de la ventana pura la radiación
2.5623
3'8 A
11'2 V
1 Kw.
Cu Ku
Radiación media Cu Ka . .. . .... .
82 %
o ••
o ••
' o.
O"
o • ••••
1.54178 A
Las condiciones experimentales de trabajo fue ron :
Difracción,:
Voltaje de alta tensión .................... .
Inten sidad ...
Voltaje de la rejilla del tl'íodo del contador
Velocidad del goniómetro ... .. .
Velocidad del papel ... ... ..... .
Constante de tiempo ... .. .
Factor de multiplicidad ... ... .. . .. .
O"
O"
o
••
o
••
o
••
O"
o
••
o
••
o.,
••••••
40.000 volt.
22 mA.
1.600 volt.
1 grado p. mino
20 mm. p. mino
4.
8 X 1.
[page-n-23]
22
CABR1ELA ANTÓ:O
Fluoresencia ..
Voltaje de alta tensión ... ... ... ... ... ... . . . . ..
Intensidad ..... .......................... .
Voltaje de la rejilla del tl'íodo del contador
Velocidad del goniómetr o
Velocidad del papel .............. .
Constante de tiempo ......
Factor de multiplicidad .............. .
o ••
o ••• ,'
o ••• "
'"
40.000 volt.
22 mA .
950 volt.
2 grados p. mino
22 mm. p . mino
4.
64 X 1.
La a usencia de picos caracter íst icos de la cnolinita y la presencia de
cuarzo u, en todas las muestr as analizadas ind ican que la temper atura
de cocción fue superior a 550"C., punto en el que se verifica la trans~
formación :
.2SiO: .2H:O - - - -- AI,OJ .2SiO: + 2H,Q
caolinita
rnetacaolín
AI :O~
Por otra parte, como en todas las muestras no aparece mullita, ello
indica que no a lcanzaron los 1.200°C., temperatura a la que se produce
la reacción :
3 (2S iOI .Al:03
)
metacaolín
2SiO: .3Al:0 3 + 4SiO:
mu llita
Estamos, por tanto, en un intervalo térmico caracterizado pOi' la presencia de metacaolín.
[page-n-24]
v
RESULTADOS EXPERIMENTALES
Como ya hemos indicado anteriormente, el número de muestras analizadas fue de 55 y el de espectrogramas obtenidos de 76. Esto quiere
decir que se hicieron uno por muestra menos en aquellos casos en que
las muestras presentaban dos coloraciones. A estos debemos añadir, los
espectrogramas determinados después de una cocción previa (S. JIl-4)
y los de los pigmentos.
En el apéndice indicamos los espectrogramas más característicos obtenidos.
Con el fin de facilitar la interpretación de los espectrogramas, hemos
constr uido la tabla 1, en la que se incluyen los tres picos principales de
todas las posibles sustancias que pueden ser componentes de todas las
muestras analizadas. Para esta construcción nos hemos basado en los
r esultados consignados en el libro de Fang y Donald Bloss y en el fichero
A. S. T. M.
De entre todos los compuestos que aparecen en las piezas analizadas,
hay algunos que se hallan en todas (sílice, Hlita, rutilo, feldespato), y
otros diferenciadores (calcita, óxidos de hierro y anortita) que si rvieron
para clasificar las pastas como diferentes o idénticas, en este último caso
con diferencia de cocción. Vamos a fijarnos en estas últimas.
[page-n-25]
TABLA
DATOS UTILIZADOS PARA LA INTERPRETACION DE
Datos de Rayos X:
Compuestos ",
Cuarzo u :
SiO, .. , .. , , ..
Calcita:
CO~Ca ... , .....
Dolomita:
CaM; (COJ)I .
~
I
~
LOS
ESPECTROGRAMAS
O
d
l/ l.
O
d
26'60
3'34
100
20'SO
4'26
29'40
3'03
100
39'40
3" -
2'S8
100
Feldespato ...
27'70
3'20
TiO~
.. ,
25'30
FeIO. y
DE
RAVOS X
O
d
l/ l.
35'-
50'20
, '80
17
2'28
18'-
43'40
2"0
18
51'30
''70
13'50
50'70
, '80
13
100
2t '90
4'05
35'_
24'20
3'60
25
3'50
100
30' 70
2'90
90'_
25'60
3'90
80
35'50
2'50
100
62'30
1'48
53'_
30'30
2'90
34
Fe,O. u
33'10
2'70
100
54'20
,'69
60'_
35'60
2'51
50
FeO ...
lIIaa:
K·Na·Mg·FeAl-S i-O·H.O
41 '90
2'20
100
36'-
2'49
80'_
60'70
1'52
60
19'60
4'46
100
26' 50
3'36
100'-
34'SO
2'57
100
AI.O~
45'60
, '98
100
6'67
1'40
100'-
37'60
2'39
80
31 'SO
2'SO
100
35'60
' 'SO
70'-
3<'80
2'57
50
29'70
, '90
100
35'30
, '53
40'-
30'SO
2'89
30
3, '20
, '80
100
52'20
1'75
35'-
,,"'-
3'07
25
30'-
2'90
100
23'10
3'83
SO'-
25'20
3'52
80
33'60
2'44
100
24 'SO
2'02
SS'-
65'-
,'40
58
35'50
2'52
100
30'20
4'39
90' -
27'90
3'20
80
Y ........
Faya ita-Olivino:
2 (Fe-Mg) O.SiO... ,
Diopsldo:
CaM; (SiO. ), ...
Gelen ita:
Ca. AI# SiO! ............
Wotlastomta:
CaSiO. '" " , " ,
Esplnele "e Mg,:
MgAI.O, .. , .. ,
Mlca·Pa ragónito:
NaAl, (AISi,OIl ) (O H ) ~ ......
l/l.
o
~
•
;;
lO
~
z
[page-n-26]
A....;ÁLIS IS DE CERÁMI CAS IB{;RI CAS VALENCIA.. AS
..
1.
La calcita, ColCa, es un compuesto que se descompone a 650u C.;
pero, según sean las condiciones del horno, pueden alcanzarse los
800·C.:
CoJCa - - - -- ' CaO
+ CO!
El óxido de calcio libre se combina con los silicatos anhidros,
p¡'ocedentes de la descomposición de la materia arcillosa, para
formar silicatos cálcicos o cálcico-magnésicos, si existe magnesia
libre (MgO) procedente de la dolomita.
2.
E l óxido férrico y (hematites ¡'oja) , muy frecuente en la Naturaleza, se transforma en el férri co u a 1.000°C., lo que comprobamos
C
uando hicimos los espectrogramas de las piezas salidas del horno
eléctrico.
3.
El óxido ferroso, por no existir en la Naturaleza , nos indicará
si la pieza (gris) se ha cocido en atmósfera reductora .
4.
Por último, otros compuestos, que junto con los anteriores, nos
ayudaron a estableeer nuesh'as hipótesis sobre sus características de cocción, atmósfera del horno, etc., son : la espinela del magnesio. producto de descomposición de la montmorilloni ta e iIlita
(cuando se desmoronan sus retículos cri stalinos a 8 7 ~.) y la
anor tita sintética, formada a partir del CaO libre y los si licatos
anhidros.
Con todos estos datos. vamos a clasificar las piezas de las t res
localidades, según sus si militudes de past."\, cocción. etc .
•
[page-n-27]
[page-n-28]
VI
D1S CUS 10 N
Con el fi n de realizar un estudio sistemático de las muestras an alizadas. que nos permita resaIL'\!' las semejanzas y desemejanzas que pueda
haber, nuestra discusión comprenderá Jos apartados s iguientes:
1.
Piezas de La Serreta.
2. Piezas de La Bastida de les Alcuses.
3. Piezas de Valencia.
4. Piezas grises.
5.
Piezas cngobadas.
6. Piezas arcaizantes.
7. Pigmentos.
1.
Piezas de La Se'Teta
En la tabla Il se indican los números de las muestl"as analizadas.
A, B, e, D y E indican la clasificación hecha previamente, segú n lo
dicho en la pág. 18. Con · indicamos el grupo a que pertenece cada
pieza y con n que la altura del pico de ese compuesto tiene el valol' 100.
Las alturas de los picos menores Que lOO, se ind ican numéricamente.
Esta nomenclatura es aplicable a las restantes tablas.
[page-n-29]
28
CABRIELA ANTÓ:i
El análisis de la tabla 11 pone de manifiesto lo difícil que r esulta
agrupar las muestras estudiadas dadas las diferencias de los espec·
trogramas obtenidos.
No obstante, las dividiremos en:
A)
Piezas arcaizantes, de grano grueso y con alto contenido en
calcita, siendo ésta, junto con el cuarzo «, los desgl'asantes de
la pieza.
Su cocción debió realizarse a Ulla temperatura relativamente baja (60Q-700°C.) puesto que no se descompuso la calcita.
B)
Fragmentos grises -de los que nos ocuparemos más adeJante- con algo de óxido ferroso y calcita, lo que hace pensar
que la CQcción fue reductora y a baja temperatura, como en
el grupo anterior.
C)
Muestras de color ocre claro, con algo de calcita y diópsido
(CaMg[SiO.]J en bastante cantidad, Jo que puede significar
una síntesis de este compuesto a partir del óxido de calcio
procedente de la calcita y de la magnesia (MgO).
D)
Piezas de color rojizo más o menos acentuado.
Todas tienen óxidos férrico s u y y, a los que deben su
colo!'. El óxido férrico u se forma a partir del y si la temperatura de cocción es suficientemente alta, cerca de 1.000°C.
El contenido en espinela de magnesio, Al ~O; Mg, producto
de descomposición de la illita y montmol'illonita (870 nC.), es,
a su vez, más elevado que en las restantes piezas.
E)
En último lugar, tenemos unos fragmentos con aspecto de
«emparedado» que, como veremos más tarde, se trata de
un engobe.
Las dos porciones, roja y gris, de dichas muestras pueden tener la misma composición (S-26-3 y 8-26-6) o distinta
(8026-1) .
[page-n-30]
TABLA
COMPUESTOS
A
$·23-2
$-26-7
$-26·5
$-26-2
$-14-1
$-14-2
$-26-4
5-23-3
5-14-3
5-23-5
$- 4 -1
$-29-1
5-29-2
$-23-1
$-23-6
$-26-3 G.
$-26-3 R_
$-26-1 G.
$-26-1 R.
$-26-6 G.
$-26-6 R.
$-14-A
$-26-8
•
•
•
•
•
•
•
•
B
•
•
e
o
E
•
•
•
•
•
30
30
10
50
60
•
•
"
LAS PIEZAS PROCEDENT ES
DE
LA SERRETA
Calcita Cuarzo Gelenita Diopsicfo AI,o,Mg Fayalifa Feldespato lJIita Fe,o. r Fe:O, (' F.O Mica TiO~
10
20
70
•
•
•
•
•
•
DE
20
10
10
20
60
"
"
"
"
"
u
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
u
U
"
"
"
80
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"
50
"
20
50
u
20
"
"
"
80
60
60
"
"
60
60
"
"
"
"
"
U
50
50
"
50
30
20
"
u
60
70
"
60
60
20
20
30
"
80
30
" "
"
"
70
80
70
50
50
50
50
50
20
20
60
60
"
"
30
10
60
80
" "
"
"
"
U
"
SO
70
70
20
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
"
U
90
80
60
U
30
"
"
"
60
20
U
"
20
80
"
"
90
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" "
"
"
~
<
>
o
~
U
~
~
[page-n-31]
30
2.
G.YIRIELA A..."TÓS
Piezas de La Bastida de les Alcuses
Podemos agrupar todos los fragmentos (tabla UI) en:
A)
Grupo formado por cuatro piezas (B·1, B·13, B·14 y B-15) ,
de aspecto externo semejante y con relativa cantidad de cal·
cita y de óxido férrico y. Son piezas de paredes algo gruesas
que debieran ser cQcidas en atmósfera Qxidallte y a tem·
peratura no muy elevada.
B)
Otro grupo bien caracterizado lo forman aquellas que por
su aspecto visible han sido denominadas arcaizantes (B·3,
B-4, B-5, B-U y B·12), con granos de calcita (desgrasante)
apreciables en su línea de fractura y cocidas a baja temperatura, s in qu~ podamos especificar la naturaleza de la atmósfera dado su bajo contenido en óxidos de hierro.
La B·5, pese a tener las mi smas características, discre¡l<\
algo por su aspecto externo oscuro, debido si n duda a un
residuo carbonoso difícil de quemar .
C)
Las B ·6, B-7, B·9 y B·10, aunque no se asemejan visualmentA sus espectrogramas son bastante similares; segura·
mente, se trata de pastas iguales, pero cocidas a temperatura
distinta.
La B-8, no tiene óxido férrico y, pero sí
más cocida que las otras.
D)
3.
lA ,
porque esta
Podemos hacer un cuarto grupo con B-2, B-17 y B-16, parecidas entre sí. Son piezas con cierta cantidad de óxidos fé·
nicos y apenas calcita. En lineas generales, se asemejan a
las de Valencia (grupo 3).
Piezas de la plaza de la Reina
Estudiando los componentes de las piezas indicados en la tabla IV,
se advierte, que excepto las tres primeras. que forman un grupo
heterogéneo, las restantes son muy semejantes y debieron haber sido
cocidas en amósfera oxidante, siendo el cuarzo el desgrasante de
las piezas.
Q
[page-n-32]
TABLA 111
BASTIDA
e
8
8-'
8·14
8 ·15
B-8
•
•
•
•
B~
•
•
•
•
8-3
B·l l
B~
B-5
B-2
B-'
•
•
•
•
Cuarzo
Diopsido
LES ALCUSES
AJ,o,Mg Feldespato Fayalita F°:O. r FOtO, (1 /l/ita F.O M,O TíO,
~
~
70
70
"
2.
3.
"
"
n
"
"
n
•
8·12
8-"
50
20
8-,
8 ·16
Calcita
•
•
•
8 ·13
8 ·10
D
•
A
DE
10
10
2.
"
"
"
"
"
"
"
"
"
n
60
"
"
"
6.
"
2.
n
60
30
"
"
"
"
50
80
80
60
2.
"
50
"
"
80
80
"
"
"
" "
80
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g
•
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30
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n
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S
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z
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"
"
~
~
[page-n-33]
CABRIELA A"''T'Ó!i
El contenido en illita es más alto, en generl:lI, que en las muestras
de La Serreta, y no hay piezas arcaizantes.
Las piezas de color rosado tienen algo de óxido férrico y, pero
seguramente la temperatura del horno no fue suficientemente alta
para que se produjera óxido férrico la, por est.1. razón, también existe
cierta cantidad de calcita.
Los emparedados o engobes present.'\n tanto entre s i como entre
las dos porciones del fragmento, bastantes analogías.
En resumen, todas las piezas deben proceder de pastas de parecida composición, que fueron cocidas en atmósfera oxidante y con
cuarzo u como desgrasante.
Las muestras analizadas de esta localidad puede clasificar se en
los tres grupos siguientes:
A)
Las de color rosado, tienen cierto contenido en óxido férrico l y no aparece el a a la vez que poseen cierta cantidad
de calcita sin descomponer.
B)
Los emparedados o engobes, tiene tanto entre sí como enh·c
las dos porciones, bastantes analogías, con las diferencias
consiguientes a una distinta cocción.
C)
Hay además tres piezas distintas entre sí. Una de ellas debió
haber sido cocida a atmósfera reductora, a juzgar por la
cantidad de óxido ferroso que posee y debió tener mucha
calcita, dada la que aún tiene la gelenita que ha sintetizado.
4. Estudio de las piezas grises
Hemos visto anteriormente que aparecen en las tres localidades
unas piezas de color gris, más o menos acentuado, que tienen unos
espectros diferentes a las demás muestras.
Cabe pensar que estuviesen fabricadas con una pasta difer ente
o que la cocción fue distinta, aún tratándose de la misma pasta en
crudo.
[page-n-34]
TABLA
IV
PLAZA DE LA REINA ( VALENCIA )
A
V· B·512
•
•
V· B-510
V·853
•
•
V·C-626
G.
V·C626
R.
G.
V-c-e15
R.
•
•
V·C-630
G.
V·C-630
V·C620
V-U31
V-c-e28
V-c-e22
V·C624
•
•
gris
•
blanca
•
•
•
•
•
..
Calcita Cuarzo Diópsido Al,OMg Fayallta Feldespato /l/ita Fa,O,
30
"
10
10
•
•
V-c-e15
R.
e
3.
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l.
l.
l.
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10
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~
~
"
!l
[page-n-35]
GAB Rl lI.LA ASTÓN
Para estudi arlas, además de a nalizar el espectrograma obtenido
di rectamente de las muestras hemos cocido de nuevo en horno eléctrico a LOOO°C. durante dos horas, las piezas tr atadas fu eron : S-26-2,
S-23-2, 8-26-5 y S-23-3. Las tr es primeras grises y la última inicialmente r oj iza.
Después de analizarlas, por difracción se han obtenido los sigui entes r esultados (tabl a V) . Esta tabla difiere de las tr es primeras en
que aquí no consignamos los valores relativos de los picos, sino únicamente si hayo no el componente cO
lTespondiente.
1.
P iezas grises antes de cocerlas a l.OOO°C.
Tienen las siguientes características :
A)
B)
2.
Están cocidas a baja temperatura, insuficiente para descomponer los carbonatos.
En algunas aparecen los picos del Fea, que implica una cocción reductora, aunque la presencia de dibujos rojizos y una
capa externa de color rosado hace pensar que sufrieron una
segunda cocción en atm6sfera oxidante para fija r el pigmento, puesto que éste (compuesto principalmente de óxido
férrico y) sería negro 1>01' formaci6n de FeJO, si la atmósfera del horno hubiera sido reductora.
Tres piezas grises y una rojiza después de la cocción a 1.000°C.
Result.:'\ do del análisis:
A)
Las grises cambian de color y se vuelven rojas, la roja, permanece inalterable.
B)
En cuanto a sus espectrogramas, en los de las grises aparecen los picos de los 6xidos férricos It y y, como consecuencia
de la oxidaci6n del Fea, y del 6xido férrico y que queda
libre a partir de la descomposici6n de la fayalita-olivino y
or toclasa fén ica. También se sintetiza anortita a partir del
CaO y de los silicatos anhidros liberados por la materia
arcillosa.
El espectrograma de la roja no varía.
[page-n-36]
TABLA V
COMPONENTES DE LAS PIEZAS GRISES
Calcita Cuarzo Dolomita Oiópsido
5-26-2
•
5-26-2
•
•
Wollas- CUnoenlatila
AJp,Mg FayaUta Feldespato GeJenita lIIita F.O F,O, l' FzO, (1 TiO s tonita
•
•
•
•
•
.
( )
~
••
~
•
•
•
•
•
•
•
•
cocido
a 1.0000
5-23-2
•
•
•
•
•
5-23-2
•
•
•
•
• ( .)
•
•
•
cocido
a 1.0000
5-26-5
•
•
•
~
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
.
•
•
•
( )
cocido
•
S
•
•
~
¡;
~
' .OCIO-
5-23-3
5-23-3
cocido
•
•
•
•
•
• 1._
.
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~
t
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5-26-5
a
"
o
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~
·
•
(' )
•
•
•
•
•
•
•
~
t
•
•
Aumenta la cantidad de feldespato por la cocción.
w
~
[page-n-37]
36
GABR1ELIr. ANTÓN
C)
Desaparece el pico de la calcita en las piezas grises y aparecen los picos de los silicatos sintéticos; gelen ita (Ca 2AI.si01),
wollastonita (8iO,Ca) y diopsido (CaMg8i.O,), según el contenido en óxidos cálcico y magnésico de las piezas.
D)
Un hecho importante es que después de la cocción a 1.000°C.,
los espectros de 8-23-3 (pieza roja inicialmente) y 8-23-2
(gris) se igualan visiblemente, lo que indica que ambas pastas tienen la misma composición, y que las diferencias PrImitivas se debieron a una cocción distinta.
En r esumen , las piezas grises no son, al parecer, ni cocciones defectuosas, ni materia prima dife rente, sino que simplemente están
cocidas a menor temperatura y en atmósfera red uctora, con la })Osible intención de conseguir una coloración distinta de la pieza.
5,
E studio de las piezas engobudas
Al hacer la clasificación de las piezas (pág. 18) hemos hablado
de algunas en cuya línea de fractura aparecían dos color es claramente
delimitados, rojo y gr is.
Examinándolas con detenimiento, se obser va que:
A)
El color r ojo aparece en medio de dos porciones grises
(8-26-1) o en la parte interna del fragmento (8-26-6).
B)
La capa gris está empar edando a la roja (8-26-1) o a con-
tinuación de la roja y hacia fu era, pero el exterior de la
muestra presenta un color rosado con motivos ornamentales
en r ojo.
Haciendo los espectrogramas de las dos partes (roja y gris) y
de la capa externa del fragm ento, de color r osado, se encuentra que:
1.
La parte roj a debió cocer se a temperatura más alta, porque tiene
óx ido férrico u y un menor contenido de calcita o total car encia,
que la gr is.
2.
La capa gris, debió cocer se a temperatura menor (contiene calcita) .
[page-n-38]
ANÁlJSIS DE CERÁMICAS ISt.:K ICAS VALENCIANAS
3.
37
La parte externa del fragmento, de color rosado, tiene la misma
composición que la gris, pero además contienen óx idos férricos
y anortita sin tética.
De todo esto, se deduce que las diferencias no pueden deberse a
un gradiente térmico decreciente hacia el interior del fragmento, porque de ser así, la capa roja debería hallarse en el exterior de la pieza
por ser la más cocida.
Aventuramos como explicación más factible, la s iguiente:
1.
Se coció primero la capa roja en atmósfera oxidante y a bastante
temperatura.
2.
Después se engobó por ambos lados (S-26-1) fo rmando la parte
gr is de la pieza y se coció a menor temperatur a.
3.
La naturaleza de la capa ext.erna de color rosado puede interpretarse según las dos formas siguientes: Una de ellas. consiste en
suponer que está constituida por la mi sma pasta que la gris, en
la que la parte más extel1la, por el hecho de serlo, se coció a una
temperatu ra mayor que el resto de la masn. En favor de esta
hipótesis diremos que al cocer nosotros de nuevo la pasta gris
a l. OOO~C., el espectrograma obtenido a continuación fue similar
al de la porción rosada externa.
La otra explicación consiste en suponer que se aplicó a continuación de la capa gris una película arcillosa de menor tamaño de pa rtícula que el resto de la mnsa, obtenida por decantación de la suspensión arcillos<\ en agua, y que al ser cocida, lo hizo con una mayor
rapidez debido a su tamaño de partícula menor, llegando incluso a
conseguir las pri meras cl'i stalizaciones sintéticas de anor tita.
De las dos hi pótesis, nos inclinamos ¡>OI' la primera, pues en el
segundo caso se debiera haber producido un balniz como el que recubre la terra sigillata. Si hubiéramos determinado el tamaño de
partícula de las piezas, esto nos ayudaría a dilucidar la cuestión.
Cociendo en horno eléctrico a l. OOO~C. las dos muestras roja y
gr is de las siguientes piezas: 8-26-3, 8-26-1 , Y-C-615 y Y-C-630, se
observa que:
[page-n-39]
38
CABRIELA ANTÓ!'i
1.
En todas ellas, la capa gris toma color r ojo (estaba por tanto
menos cocida) .
2.
La r oja queda como estaba o se oscurece algo (fueron cocidas
a la misma temperatura aproximadamente) .
3.
E l espectrograma de la gri s, concuerda bastante con el de la capa
rosada del exterior.
En cuanto a la comprobación de que la pasta que integra ambas
capas sea la misma O no, se efectuó mediante la comparación de los
esnectros de difracción antes y después de su cocción a l.OOO~C . en
horno eléctrico.
1.
La S-26-3 (roja y gris), está formada por la misma pasta, puesto
que las diferencias que existían entre las dos capas debidas a
una cocción distinta, desaparecen al cocerlas en horno eléctrico
durante dos horas a l.OOO°C.
2. La S-21)..1 (roja y g ris). está formada por dos pastas diferentes
a saber :
5-26-1 roja después de cocida a l.OOO~C. si ntetiza diópsido a
partir de los óxidos de calcio y magnesio que dejan libres los carbonatos, más abundantes que en la parte gris.
En cuanto a los engobes de Valencia, ya hemos dicho que todas
las piezas son muy semejantes ; no obstante, su parte gris tiene menos iIlita, fesdespato y óxidos férricos, que la parte roja incluso después de su cocción.
En resumen, todas las piezas que su línea de fractura presenta
dos colores, rojo y gris, y siempre que el primero está en la parte
interna, se trata de un engobc, y por tanto, de una doble cocción con
dos pastas iguales o distintas.
6. Estudio de las piezas arcaizantes
Hemos dicho que a las piezas que presentan un aspecto tosco, se
las denomina arcaizantes.
[page-n-40]
ANÁLISIS DE CERÁMICAS IB{;R ICAS VAIL";CIA.l" AS
39
El espectrograma de todas ellas es muy semejante; gran c..'l ntidad
de cuarzo o. y de calcita, y apenas illita ni feldespato. Es un espectrograma propio de una pasta integrada por una materia a rcillosa (principalmente caolinita, porque no hay espinela de magnesio; por tanto
no había montmorillonita ni mica). arena y calcita (groseramente
molida y en la mi sma proporción que la arena), haciendo ambas de
desgrasante de la pieza.
Se han escogido dos muestras, S-14-A, y B-4, que se introdujeron en el homo eléctrico durante dos bOI'as a 1.OOO"C., y después se
hicieron los r espectivos espectrogramas.
Con ellos se comprueba, una vez más, que están formad as poi'
sílices y que la calcita desaparece después de la cocción, apareciendo
en su lugar los picos de los silicatos cálcicos sintéticos; gelenit.:,\ y
\Vollastonita. Además, la S-VI -A, t iene una cierta cantidad de CaO,
como consecuencia de la descomposición de los carbonatos y carece
de óxido de titanio y de iIlita, y tampoco sintetizó anor tita después
de su cocción a 1.000"C, 4'\ B-4 es algo diferentes, contiene iIl ita y
algo de óxidos de hierro, y no aparece CaO tras su cocción a 1.000"C. :
en cambio, sintetizó anortita, gelinita y \VolIastonita y qu eda libre
algo de alú mina y.
Se trata como hemos dicho de piezas de composici ón y fabr icación
di stinta, materia prima formada casi exclusivamente por caolinita
y ca lcita junto COII .lrena poco molida. Fueron cocidas a baj a temperatura, superior no obstante, a los 550"C., porque no se encuentra
caolinita en ninguna de ellas.
7.
P igmentos
La decoración de Jos Íl'agmelltos analizados, de color ocre, es muy
simple, a base de motivos geométl"icos (líneas en zig-zag o semicircun(el'encias concéntricas) y zoomorfos (c~\ballitos) .
Debió aplicarse seguramente con pincel o compás y después se
coció en atmósfera oxidante porque, de 10 contrario, el pigmento seria
negro por formación de magnetita (Fe)O,).
Para analizarlos, hemos eliminado las impurezas de las piezas
raspándolas, y separado el pigmento, se analizó por difracción y tluo¡'escencia, con cristal de FLi.
[page-n-41]
40
CABfUELA ANTÓN
E n la difracción, el ruido de fondo es muy grande, como corresponde a la presencia de un metal pesado en gran proporción ; aparecen picos muy intensos de los óxidos férricos 11 y Y. los demás cer
rresponde a los elementos corrientes de la pasta, debido a que es imposible separa r el pigmento sin contaminación alguna de las capas
contiguas de la muestra.
En el análisis por fluorescencia, se encuentra fundamentalmente
hierro, algo de manganeso y plomo, éstos en tan pequeña cant idad
que se les puede considerar como impurezas del hierro.
De todo esto, se deduce que el pigmento cs fu ndamentalmen te
hematites roja y que pasa a (l dada la elevada temperatura del horno
que, según nuestros conocimientos actuales, debió ser del orden de
los l.OOO°C.
[page-n-42]
VII
CONCLUS I ONES
De todo lo dicho en las páginas precedentes, cabe deducir las siguiel'!.·
tes conclusiones:
1.0 La Serreta
Las piezas analizadas muestran las características s iguientes:
Enor me variedad de lns mismas, lo que hace difícil su
clasificación.
-
Las cocciones debieron realizarse en el rango de temperaturas 550-1.000~ C .
En atmósfera oxidante las piezas rojas, en atmósfera r eductora, las grises.
Piezas con engobe ; por tanto, con dos coccionc3.
Piezas a rcaizantes, con calcita como desgras:mte, poco rner
!idas y debieron cocerse él baja temperatura .
•
[page-n-43]
42
2.0
GABKI ELA ANTÓN
La Bastida de les A lcu8es
Según sus espectros hemos clasificado cuatro gru pos de pastas.
-
Abundancia de piezas arcaicas, con calcita como desgrasante y poco cocidas.
3.0
En genc¡'a l debieron cocerse en atmósfera oxidante.
No hay engobes.
Pl(!Zít de la. Reina de V«lcllcia
Un sólo tipo de pasta, con pequeñas diferencias.
-
Desgrasante: sílice (no hay piezas arcaizantes).
-
L.:'lS piezas r ojas debieron habe¡' sido cocidas en atmósfera
oxidante.
Piezas engobadas: por tanto, con dos cocciones.
En general, todas las piezas debieron ser cocidas a temperaturas más altns que en los dos poblados anteriores.
4.° Piezas orises
Las pastas de estas piezas en los tres yacimientos no difieren
de las correspondientes a las restantes piezas.
Debieron ser cocidas a baja temperatura, superior , no
no obstante, a 550°C.
-
5.°
Debieron ser cocidas a atmósfera r eductora.
Si tienen pigmento, debió haber una segunda cocción oxidante.
Piezas e'llgobadas
Parte in terna de color rojo. que debieron haber sido cocidas
a mayor temperatura y en atmósfera oxidante.
[page-n-44]
ANÁLISIS DE CERÁMICAS lBtRICAS VALENC IANAS
43
6.· Piezas arcaizantes
Calcita como desgrasan te.
Poco molidas.
Cocidas a baja temperatura.
7." Pigmentos
Fundamentalmente, óxidos férr icos.
Cocidos en atmósfera oxidante.
Temperatura elevada, que debió alcanzar Jos l.OOO"C.
apr oximadamente.
Ma nganeso como impureza.
Trazas de Ti, Pb y otros elementos.
[page-n-45]
[page-n-46]
VII[
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[page-n-48]
IX
APENDICE
ALG UNOS ESPECTROGRAMAS DE RAYOS X
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[page-n-63]
[page-n-64]
l ND I CE
Pág.
5
Nota preliminaT
7
I.- Introduceión
IJ.-Consideraciones generales de la química de los silicatos a rcillosos
III .-Muestras analizadas
A)
15
IJocali:;aci6n.
l . -La Serreta (AIcoy)
2.-La Bastida de les Akuses (Mogente)
3.-Plata de la Reina (Valencia)
15
l'
" .....
16
Tratamiento tle /as I/Uu.'stras 11 clasificación.
18
o .....
B)
9
lV. -Técnica de difracción de rayos X ..... .
21
V. -Resultados experimentales .......... ..
23
V l.- Discusión ...
27
'1
VI l.-Conclusiones
VIII.- Bibliogra fla ...
o .....
I X. -Apéndice. Algunos espectrogramas de rayos X
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"
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[page-n-67]
SE RVICIO DE INV ESTIG ACION PREHISTORICA
DIPUTAC ION PROVINCIAL DE VALENCIA
SERIE DE TRABAl OS VARIOS
Num. 45
ANA LISIS POR DIFRACClON DE RAYOS X
DE CERAMICAS IBERICAS VALENC IA NAS
GABRIELA ANTON BERTET
VALENCI A
1973
[page-n-2]
[page-n-3]
[page-n-4]
SE RVICIO DE INV ESTIG ACION PREHISTORICA
DIPUTAC ION PROVINCIAL DE VALENCIA
SERIE DE TRABAl OS VARIOS
Num. 45
ANA LISIS POR DIFRACClON DE RAYOS X
DE CERAMICAS IBERICAS VALENC IA NAS
GABRIELA ANTON BERTET
VALENCI A
1973
[page-n-5]
ISSN 1989-0540
ISSN 1989-0540
DIPUTAClON PROVINCIAL DE VALENCIA
-
INSTITUCION ALfONSO EL MAGNANIMO
SERV I C IO DE INVESTI G A CION PREHISTOR I CA
SECCION DE PREHISTORIA
SER IE
E.~
VALENCIA DEL PATRONATO SA AVWRA FAJARDO Dil C,S.I ,c.
DE
TRABAJ OS
VARI OS
NIl m. 45
1. S . 9. 111 . U.3O().$.t7H. -
De¡>(llllo
~".I
V. 4. 4100-1 1173
Imp. F. Dom....cI• • S. A. · Mar. 31· Var.nda
[page-n-6]
NOTA
PREL I M I NAR
QuerernQS expresar nuestro (Lgrudecimiento al doctor don J osé Igna-
cio F ernández Alonso, catedrático de Química Física de la Facultad de
Ciencias de la Univel'sUlud de Valencia, en las feclta8 en que realizábamos este estudio, y actualmente en la Universidad de Madrid, por el
consejo y estímulQ que en todo momento nos brindó.
A doña Carmen Arancgui, 1)ro/esoJ' adjunto de la cátedm de Ar-
queología de
w.
Facultad de Filosofía y Letras de la Univel'sidud de
Valencia y a don Domingo Flelcher. director del Servicio de Investiga-
ción Prehistórica de la Excelentísima DilJulación P1'ovincial de Valencia,
1JOT la ayuda prestada en la aportación V selección de muestms para
nu€st'ro estudio y por
8U
colaboración y orientación en la parte arqueo-
lQgiea de este trabajo.
Asimismo, agradecemos a los señores Vila y Vitoria, del Laboratorio
de Silicatos del DepartamP.1lto de Química Física, el consejo e instrucción Que nos prestaron durante la parte técnica de este trabajo.
[page-n-7]
[page-n-8]
[
INTRODUCCION
En el presente trabajo se pretende lograr un conocimiento más profundo y real del que se tiene actualmente de la composición, cocción.
pigmentos y técnicas de elaboración de las cerámicas ibéricas valencianas.
Queremos hacer const
como el comienzo de una posible más estrecha colaboración entre la
Facultad de Ciencias y el Servicio de Investigación Prehistórica y la
cátedra de Arqueología de la Facultad de Filosofía y Letl·as.
Hemos dis puesto para nuestro estudio de un conj unto de muestras
cerámicas procedentes de «La Serreta. (Alcoy). «La Bastida de les Alcuses» (Mogente) y plaza de la Reina, de Valencia, que nos han sido
facilitadas por doña Carmen Aranegui, profesora adjunto de la cátedra
de Arqueología de la Facultad de Filosofía y Letras y por el director del
Servicio de Investigación Prehistórica de la Excelentísima Diputación
de Valencia, don Domingo Fletcher.
[page-n-9]
8
GABRIELA. ANTÓN
Los objetivos que nos hemos propuesto en nuestra investigación son:
A)
Comparar los eSJ}€"Ctros de difracción de rayos X de las piezas
de cada localidad, para conocer si su composición es idéntica o
no y, en consecuencia, proceder a establecer su clasificación.
B)
Estudio técnico de las cerámicas grises: temperatura y atmósfera de cocción, etc.
C)
Piezas engobadas: sus características.
D)
Análi sis de las muestras arcaizantes.
E)
Composición de los pigmentos.
[page-n-10]
Il
CONSIDERACIONES GENERALES DE LA QUIMICA DE LOS
SILICATOS ARCILLOSOS
La materia prima de tina pasta cerámica está integrada por:
A)
Un material arcilloso compuesto de si licatos hidratados (c.'lolinita, montmorillollita, illita, cloritas, etc.)
B)
Sílice en forma de cuarzo, bien en estado libre o combinado con
la alúmina formando los silicatos.
e)
Hierro en forma d~ óxidos o silicatos, que actuará coloreando
la arcilla, aunque el color puede modificarse por la presencia de
titanio, manganeso, etc.
D)
Sajes de calcio y magnesio.
E)
Alcalis, que provienen de los feldespatos y forman parte del retículo cristalino de la Hlita y montmorillonita.
F)
Elementos diversos, como rutilo y materia orgánica.
Cuando se caliente una arcilla, pierde agua de di versos orígenes, que
depende del intervalo térmico en que nos encontremos, fenómeno que
es preciso para comprender el mecanismo de la transformación de las
arcillas. A continuación indicamos los tres tipos de agua contenida por
una arcilla.
,
[page-n-11]
10
GA8RIELA ANTÓS
1.
Agua de absorción o hig- oscópica. - No aparece en la fÓlmula
r
química, pues es el agua retenida por las partículas arcillosas por
adherencia.
Esta agua se pierde, sin que se modifique el retículo cristalino, al calentar la a l 05-110°C.
2.
Agua de constitucióll. - Viene indicada en la fó rmula. Se forma
por la pérdida de los hidróxilos de la arcilla, cuando se caliente
por encima de una cierta temperatura, variable para cada tipo.
E l edificio cristalino se mod ifica considerablemente y la arcilla
se vuelve amorfa. El proceso es netamente endotérmico, y la temperatura a que se produce caracteriza los diversos tipos de a rcilla.
%
"-
O
"
~
"
'<
~ -~
o
\
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" "'-
"
"
•
,.
o
,
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~
-2
"
..
,
~
\
-3
100
lOO
JOO
400 5'00
"
800 Ifoo 1000
TE"I'1PERA TURAS
600 100
Fig. l ._ Variación da longitud de la Cao/in/ta
3.
Agua zeoUtica. - No existe más que en cierta clase de arcillas
y ocupa los huecos simétricos que quedan entre los átomos. Sólo
se pierde a temperaturas superiores a los 120°C. con ligera modificación del retículo cristalino. Se indica en la fórmu la con
nH ~O.
[page-n-12]
A.'I1ÁLlSIS DE CER,{MICAS IStRIC.uJ VALESCI ANAS
11
Al calentar una arcilla caolinítica a llOQ pierde el agua h igroscó~
C.,
pi ca, lo que provoca una contracción. Al seguir calentando y en virtud
de una reacción endotérmica sufre una dilatación regular hasta una tem~
peratura entre 450 y 600°C., cor respondiente a la pérdida del agua de
constitución de la caolinita, y una contracción rápida (fig. 1).
A partir de 6000C., hay un:.\ inflexión y la contracción es menos rá~
pida ;
formación inmediata de un silicato anhidro o metacaolín 2SrO: AI~O,
amorfo.
La sílice libre, que j unto con la a rcilla es la materia prima más im~
portante de las pastas cerámicas, se presenta casi siempre en forma de
cuarzo; además, exi sten sus forma s cristali nas de tridimita y cristobalita.
Las tres formas cristalill
Junto a las formu s cr istali nas y sus est
El cuarzo sólo es estable hasta 870"C., y en este rango de temper atur a
experimenta la tran sformación :
573"C.
cuarzo fJ - - - - -, cuarzo
...
u.
La tridimita, cristob
870°C.
Si se calientn el cuarzo por encima de 870°C., no pasa directamente
a tridimita, sino que primeramente se forma un vidrio silíceo amorfo.
Hacia 800°C., el metacaolín antes mencionado, experimenta una con~
t racción importante, con un pun to de in flexión a 930°C., y entre 950· y
1.0000C. una débil contracción, con una reacción exotérmica brutal y de
corla duración que para muchos supone la formación de mullila . y para
otr os la de alúm ina y, que reacciona enseguida para formar mullita :
3 (28iO, .AI,O,) - - - -metacaolí n
2SiOt .3Al:Oá 4SiOt
mullita
[page-n-13]
12
CABR1ELA "''TÓN
La sílice liberada, queda en forma amorfa, pero la mayor parte formará con las impurezas (fundentes) un vidrio complejo que englobará
a la mullita.
Es importante señalar que las sales ferrosas presentan carácter básico enérgico y son capaces de formar silicatos; las férricas de carácter
ácido, no reaccionan con la silice libre.
Los feldespatos se emplean como fundentes en los procesos cerámicos. Existen tres tipos fundamentales:
Feldespato potásico férrico
6SiO, (ortoclasa)
K (AlFe) Si,O, (ortoclasa férri ca)
Feldespato sódico .. .
N~OA1!O •
Feldespato cálcico .. .
CaOAI~OJ
Feldespato potásico ........ .
K ,OA~OJ
.6SiO, (albita)
.2SiO" (anortita)
Los tres presentan varios estados polimórficos y pueden formar cristales mixtos, por lo que su comportamiento frente al calor es intermedio
respecto a los cristales puros.
Generalmente, inician su descomposición a 1. 160°C. y la terminan a
1.29O"C.
En cuanto a los minerales micáceos, como la iIlita, pierden agua en
el intervalo 200-60Ü"C., manteniendo su carácter micáceo hasta su total
destrucción a 850"C., con formación de una espinela en virtud de su contenido en magnesio, MgAI:O•.
En resumen, podemos occir que los cambios que se prod ucen en una
arcilla cuando se caliente, se deben a:
1.
Reacciones de descomposición a temperaturas relativamente bajas: de una parte, se produce el desmoronamiento de los minerales de la arcilla por pérdida de sus grupos OH- ; de otra, reacciones entre los componentes básico, silice y alúmina de la arcilla.
Asimismo, inician su descomposición Jos carbonatos.
Además ocurren los procesos denominados de oxidación de la
pasta, que hacen I'eferencia a la combustión de los compuestos
orgánicos que se carbonizan dando otros volátiles y un residuo
carbonoso dificil de quema r.
[page-n-14]
13
ANÁLISIS DE CERÁM ICAS ISt:RI CAS VALENCIAN4B
2.
Cr istalización primaria, en virtud de reacciones en estado sólido;
es el período que comienza a partir de los 900"C. En general, tienen lugar reacciones de recombinaci6n, fu sión parcial y r ecrista lizaciÓn. Si la temperatura es suficientemente alta y prolongada,
se produce algo de vidrio, mullita primaria y alúmina y, así como
s ílice amorfa:
Al calentar el cuarzo por encima de los 870~ C. no pasa directamente a tridimita, sino que primero se forma un vidrio silício
amorfo.
3.
Este último período, que ocurre entr e 1.200o-1.250°C. de formación
de líquido, no fue logrado por los ceramistas iberos. El líquido
al enfriarse origina vidrios y productos de cristalización secundaria:
3 yAJ,O.
+
3SiO!
~---_
'
3AI.O,
.2SiO~
+
SiOI
[page-n-15]
[page-n-16]
111
MUESTRAS
A)
ANAL I ZADAS
LocALIZACIÓN
Disponemos de un número considerable de fragmentos cerámicos encOIltloados en c La Serreta» (Alcoy). «La Bastida de les Alcuses» (Mogente) y la plaza de la Reina, en Valencia, y puesto que los t res yacimientos son distintos geológica y geográficamente, empezaremos por dar
un breve resumen de sus principales características (tig. 2).
1. -T a SelTeta (Alcoy)
..
Poblado ibérico situado en las proximidades de la ciudad de Alcoy,
en la provincia de Alicante, ocupando la cima y laderas del monte de
La Serreta, a 1.000 m. s. 11 . ffi. Conoci do de anti guo, fue comenzado a
excavar en 1920, por don Cami lo Visedo, prosiguiéndose en años posteriores, habiéndose llevado los trabaj os últimamente por don Vicente Pascual , director del Museo Arqueológico de Alcoy, y poster iormente el catedrático de Arqueología de la Universidad de Valencia, doctor Tarradell,
con la colaboración del citado señor Pascua l.
El yacimiento ocup.1. un á rea de unos 300 m. de longitud por unos
90 de ancho. Los materiales. obtenidos en gran cantidad, se conservan
en el Museo de Alcoy, destacando las ricas cerámicas ibéricas decoradas
[page-n-17]
16
GABRIELA ANTÓN
con temas florales, zoomorfos y humanos y las inscripciones en alfabeto
jónico e ibérico (siete en total). aparte de las abundantes vasijas de importación áticas y suditálicas.
La cronología de este poblado parece alcanzar desde el siglo IV al
1 a. C.
Existe una amplia bibliografía de este yacimiento, la más importante
de la cual reseñamos en el correspondiente apartado.
2.-La Bastida de les Alcuses (Mogente)
Se halla situado en la cumbre de un elevado cel'l'O, a 740 m.5. n. m.,
ocupando una zona de unos 150 m. de anchura por 650 de longitud, estando rodeado de profundos barrancos que s6lo permiten el fácil acceso
por su parte occidental, por donde aún puede rastrearse un serpenteante
camino que llega hasta la primera línea de murallas.
Su existencia era conocida desde principios de siglo, pero no comenzó
a excavarse hasta 1927, al crear la Diputación Provincial de Valencia
su Ser vicio de Investigación Prehistórica. Los trabajos se suspendieron
en 1931, cuando solamen te se llevaban excavadas unas 245 habitaciones,
equivalentes a una cuarta parte, aproximadamente, del poblado.
Sus materiales son abundantisimos, en tre ellos cerámicas ibéricas con
decoraciones geométricas, cerámicas de importación de diversas procedencias y momentos, una larga inscripción ibérica sobre plomo, armas, aperos de labranza, etcétera, todo ello «in situ » ya que la ciudad parece que
fue abandonada repentinamente, quedando las cosas en su sitio, sin que
nadie volviera a recuperarlas. El poblado que ya debía existir a fines del
s. v a. C., sería destruido en la segunda mitad del s. IV a. C.
En el apartado correspondiente se detalla la bibliografía más destacada referente a este yacimiento.
3.-Plaza de la Reina (Valencia)
En las excavaciones efectuadas por la cátedn de Arqueología de la
Universidad de Valencia, con la colaboración del Ayuntamiento de la ciudad, y bajo la dirección técnica del doctor Tarradell, en la plaza de la
Reina, frente a la fachada barroca de la Catedral, fueron hallados abun-
[page-n-18]
17
ANÁLISIS DE CERÁMICAS IBtRI CAS VAIL. CIANAS
...
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PROVI NCIA OE
CASTELLON
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PR OVINCIA DE VALENCIA
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,
¡
• ALCOY
X LA SE RRETA
: PROVINCIA DE ALICANTE
:
,
,
Fig. 2
dantes fragm entos cerámicos, en el mismo nivel de las cerámicas romanas republicanas, hecho fácilmente explicable si se tiene en cuenta que
la cerámica ibérica siguió fabricándose en la región hasta mucho después
de la conquista romana y que gran parte de las vasij as ibér icas de esta
8
[page-n-19]
18
GAIIRIELA ANTÓN
zona son posteriores, no ya al momento de la conquista, en la segunda
guerra púnica, a fines del s. III 3 . e., sino incluso a la misma [undación
de Valentia, casi un siglo después.
Es importante señalar que las muestras a estudiar, deben ser del mismo nivel de excavación para que todas se encuentre en igualdad cronológica y que las diferencias observadas no se deban a una variación en
la composición de la arcilla, como consecuencia del transcurso del tiempo.
B)
T RATA MIENTO DE LAS MUESTRAS Y CLASIFICACIÓN
Entre las piezas analizadas fu e preciso hacer una distinción atendiendo al aspecto externo, principalmente al color, no de la superficie, sino
de la línea de fractura, en consecuencia establecimos la siguiente clasificación.
l .-La Serreta
Grupo A (8)
Grupo B (2)
Grupo e (5)
Grupo D (2)
Grupo E (6)
Color roj izo.
Color rosado.
Color gris.
Arcaizantes.
Dos colores en la línea de fractura
(rojo y gris).
2. -La Bastida de les A lcuses
Grupo A (3)
Grupo B (2)
Grupo e (6)
Grupo D (6)
Color r ojizo.
Color gris.
Arcaizantes.
Par das.
3.-Plaza de la R eina
Grupo A (6)
Gru po B (6)
Grupo
e
(3)
Color rosado.
Dos colores en la línea de fractu ra
(rojo y gris).
Tres piezas distintas.
Los números entre paréntesis después de cada grupo, indican el número de muestras analizadas.
[page-n-20]
ANÁLISIS DE CERÁMICAS IBtRI CAS VALENCIA.."'AS
19
Todas las piezas ibéricas están fabricad as a torno, y excepto las arcaizantes, son de paredes más o menos delgadas, pero de grano fino.
Ninguna tiene esmalte, sino que el motivo ornamental está aplicado sobre
la superficie porosa.
Los dibujos son muy simples, geométricos o zoomorfos siempre de
color r ojizo, aplicados con pincel y compás.
Algunas piezas no presentan dibujo ni adorno, al menos en el fragmento analizado.
Antes de hacer los espectrogmmas, las muestras se limpiaron cuidadosamente, raspando las incrustaciones calcáreas que con el tiempo se
habían producido y se eliminó el pigmento por medio de una cuchilla de
afeitar, para analizarlo después.
Libres de sustancias extrañas y del pigmento, se trituraron en mortero de ágata, y luego se introdujeron en un micromolino RESTCHMUHLE tipo M. M., donde se mantuvieron treinta minutos, para logral'
una pulverización lo más homogenea posible, a fin de evitar errores en
la difracción por la orientación preferente.
Las piezas que en su fractura presentaban dos colores muy definidos,
se separaron ambos componentes por medio de un esmeril para analizarlos por separado.
Se prepararon, asimismo, algunos portamuestras con agregados orientados en agua que, un a vez analizados, se comprobó la inutilidad de estos
ensayos, puesto que al ser piezas cocidas y carecer, por tanto de caoJinita
y montmol'iIlonita, no aparece ningún pico desplazado en el espectrograma del agregado orientado, y éste resulta idéntico al de la muestra en
polvo.
Después de los tratamientos previos ya citados, se hicieron los espectros de difracción de todas ellas, así como de los pigmentos y los espectros de fluorescencia de los mismos,
Una vez determinados los espectrogramas de difracción de rayos X,
algun as muestras se introdujeron en una mufla SIMON MULLER D.
R. P., donde se mantuvieron por un período de dos horas a 1.000"C., con
el fi n de llegar a la completa descomposición de las calizas, y que apareciesen cristalizaciones de anortita sintética, wollastonita y gelenita. lo
que nos permitió diferenciar con más claridad aquellos espectros que en
su primera difracción eran dudosos y no resultaba fácil clasificarlos.
[page-n-21]
[page-n-22]
IV
TECNI CA DE DIFRA CCION DE RAYOS X
El análi sis por difracción de rayos X de las muestras se realizó utilizando la magnifica instalación de que dispone nuestra Facultad. Se
trata de un aparato Philips tipo P\V 1.0 10/ 30, provisto de un goniómeh'o tipo PW 1.050.
El tubo utili'ado fue el de eu, cuyas caracteris!icas son ,
Tipo con cátodo de cobre ., ..... ..
Intensidad máxima del fi lamento .. .
Voltaje máximo del filamento ... .. .
Potencia máxima .. .............. .
Transmisión de la ventana pura la radiación
2.5623
3'8 A
11'2 V
1 Kw.
Cu Ku
Radiación media Cu Ka . .. . .... .
82 %
o ••
o ••
' o.
O"
o • ••••
1.54178 A
Las condiciones experimentales de trabajo fue ron :
Difracción,:
Voltaje de alta tensión .................... .
Inten sidad ...
Voltaje de la rejilla del tl'íodo del contador
Velocidad del goniómetro ... .. .
Velocidad del papel ... ... ..... .
Constante de tiempo ... .. .
Factor de multiplicidad ... ... .. . .. .
O"
O"
o
••
o
••
o
••
O"
o
••
o
••
o.,
••••••
40.000 volt.
22 mA.
1.600 volt.
1 grado p. mino
20 mm. p. mino
4.
8 X 1.
[page-n-23]
22
CABR1ELA ANTÓ:O
Fluoresencia ..
Voltaje de alta tensión ... ... ... ... ... ... . . . . ..
Intensidad ..... .......................... .
Voltaje de la rejilla del tl'íodo del contador
Velocidad del goniómetr o
Velocidad del papel .............. .
Constante de tiempo ......
Factor de multiplicidad .............. .
o ••
o ••• ,'
o ••• "
'"
40.000 volt.
22 mA .
950 volt.
2 grados p. mino
22 mm. p . mino
4.
64 X 1.
La a usencia de picos caracter íst icos de la cnolinita y la presencia de
cuarzo u, en todas las muestr as analizadas ind ican que la temper atura
de cocción fue superior a 550"C., punto en el que se verifica la trans~
formación :
.2SiO: .2H:O - - - -- AI,OJ .2SiO: + 2H,Q
caolinita
rnetacaolín
AI :O~
Por otra parte, como en todas las muestras no aparece mullita, ello
indica que no a lcanzaron los 1.200°C., temperatura a la que se produce
la reacción :
3 (2S iOI .Al:03
)
metacaolín
2SiO: .3Al:0 3 + 4SiO:
mu llita
Estamos, por tanto, en un intervalo térmico caracterizado pOi' la presencia de metacaolín.
[page-n-24]
v
RESULTADOS EXPERIMENTALES
Como ya hemos indicado anteriormente, el número de muestras analizadas fue de 55 y el de espectrogramas obtenidos de 76. Esto quiere
decir que se hicieron uno por muestra menos en aquellos casos en que
las muestras presentaban dos coloraciones. A estos debemos añadir, los
espectrogramas determinados después de una cocción previa (S. JIl-4)
y los de los pigmentos.
En el apéndice indicamos los espectrogramas más característicos obtenidos.
Con el fin de facilitar la interpretación de los espectrogramas, hemos
constr uido la tabla 1, en la que se incluyen los tres picos principales de
todas las posibles sustancias que pueden ser componentes de todas las
muestras analizadas. Para esta construcción nos hemos basado en los
r esultados consignados en el libro de Fang y Donald Bloss y en el fichero
A. S. T. M.
De entre todos los compuestos que aparecen en las piezas analizadas,
hay algunos que se hallan en todas (sílice, Hlita, rutilo, feldespato), y
otros diferenciadores (calcita, óxidos de hierro y anortita) que si rvieron
para clasificar las pastas como diferentes o idénticas, en este último caso
con diferencia de cocción. Vamos a fijarnos en estas últimas.
[page-n-25]
TABLA
DATOS UTILIZADOS PARA LA INTERPRETACION DE
Datos de Rayos X:
Compuestos ",
Cuarzo u :
SiO, .. , .. , , ..
Calcita:
CO~Ca ... , .....
Dolomita:
CaM; (COJ)I .
~
I
~
LOS
ESPECTROGRAMAS
O
d
l/ l.
O
d
26'60
3'34
100
20'SO
4'26
29'40
3'03
100
39'40
3" -
2'S8
100
Feldespato ...
27'70
3'20
TiO~
.. ,
25'30
FeIO. y
DE
RAVOS X
O
d
l/ l.
35'-
50'20
, '80
17
2'28
18'-
43'40
2"0
18
51'30
''70
13'50
50'70
, '80
13
100
2t '90
4'05
35'_
24'20
3'60
25
3'50
100
30' 70
2'90
90'_
25'60
3'90
80
35'50
2'50
100
62'30
1'48
53'_
30'30
2'90
34
Fe,O. u
33'10
2'70
100
54'20
,'69
60'_
35'60
2'51
50
FeO ...
lIIaa:
K·Na·Mg·FeAl-S i-O·H.O
41 '90
2'20
100
36'-
2'49
80'_
60'70
1'52
60
19'60
4'46
100
26' 50
3'36
100'-
34'SO
2'57
100
AI.O~
45'60
, '98
100
6'67
1'40
100'-
37'60
2'39
80
31 'SO
2'SO
100
35'60
' 'SO
70'-
3<'80
2'57
50
29'70
, '90
100
35'30
, '53
40'-
30'SO
2'89
30
3, '20
, '80
100
52'20
1'75
35'-
,,"'-
3'07
25
30'-
2'90
100
23'10
3'83
SO'-
25'20
3'52
80
33'60
2'44
100
24 'SO
2'02
SS'-
65'-
,'40
58
35'50
2'52
100
30'20
4'39
90' -
27'90
3'20
80
Y ........
Faya ita-Olivino:
2 (Fe-Mg) O.SiO... ,
Diopsldo:
CaM; (SiO. ), ...
Gelen ita:
Ca. AI# SiO! ............
Wotlastomta:
CaSiO. '" " , " ,
Esplnele "e Mg,:
MgAI.O, .. , .. ,
Mlca·Pa ragónito:
NaAl, (AISi,OIl ) (O H ) ~ ......
l/l.
o
~
•
;;
lO
~
z
[page-n-26]
A....;ÁLIS IS DE CERÁMI CAS IB{;RI CAS VALENCIA.. AS
..
1.
La calcita, ColCa, es un compuesto que se descompone a 650u C.;
pero, según sean las condiciones del horno, pueden alcanzarse los
800·C.:
CoJCa - - - -- ' CaO
+ CO!
El óxido de calcio libre se combina con los silicatos anhidros,
p¡'ocedentes de la descomposición de la materia arcillosa, para
formar silicatos cálcicos o cálcico-magnésicos, si existe magnesia
libre (MgO) procedente de la dolomita.
2.
E l óxido férrico y (hematites ¡'oja) , muy frecuente en la Naturaleza, se transforma en el férri co u a 1.000°C., lo que comprobamos
C
uando hicimos los espectrogramas de las piezas salidas del horno
eléctrico.
3.
El óxido ferroso, por no existir en la Naturaleza , nos indicará
si la pieza (gris) se ha cocido en atmósfera reductora .
4.
Por último, otros compuestos, que junto con los anteriores, nos
ayudaron a estableeer nuesh'as hipótesis sobre sus características de cocción, atmósfera del horno, etc., son : la espinela del magnesio. producto de descomposición de la montmorilloni ta e iIlita
(cuando se desmoronan sus retículos cri stalinos a 8 7 ~.) y la
anor tita sintética, formada a partir del CaO libre y los si licatos
anhidros.
Con todos estos datos. vamos a clasificar las piezas de las t res
localidades, según sus si militudes de past."\, cocción. etc .
•
[page-n-27]
[page-n-28]
VI
D1S CUS 10 N
Con el fi n de realizar un estudio sistemático de las muestras an alizadas. que nos permita resaIL'\!' las semejanzas y desemejanzas que pueda
haber, nuestra discusión comprenderá Jos apartados s iguientes:
1.
Piezas de La Serreta.
2. Piezas de La Bastida de les Alcuses.
3. Piezas de Valencia.
4. Piezas grises.
5.
Piezas cngobadas.
6. Piezas arcaizantes.
7. Pigmentos.
1.
Piezas de La Se'Teta
En la tabla Il se indican los números de las muestl"as analizadas.
A, B, e, D y E indican la clasificación hecha previamente, segú n lo
dicho en la pág. 18. Con · indicamos el grupo a que pertenece cada
pieza y con n que la altura del pico de ese compuesto tiene el valol' 100.
Las alturas de los picos menores Que lOO, se ind ican numéricamente.
Esta nomenclatura es aplicable a las restantes tablas.
[page-n-29]
28
CABRIELA ANTÓ:i
El análisis de la tabla 11 pone de manifiesto lo difícil que r esulta
agrupar las muestras estudiadas dadas las diferencias de los espec·
trogramas obtenidos.
No obstante, las dividiremos en:
A)
Piezas arcaizantes, de grano grueso y con alto contenido en
calcita, siendo ésta, junto con el cuarzo «, los desgl'asantes de
la pieza.
Su cocción debió realizarse a Ulla temperatura relativamente baja (60Q-700°C.) puesto que no se descompuso la calcita.
B)
Fragmentos grises -de los que nos ocuparemos más adeJante- con algo de óxido ferroso y calcita, lo que hace pensar
que la CQcción fue reductora y a baja temperatura, como en
el grupo anterior.
C)
Muestras de color ocre claro, con algo de calcita y diópsido
(CaMg[SiO.]J en bastante cantidad, Jo que puede significar
una síntesis de este compuesto a partir del óxido de calcio
procedente de la calcita y de la magnesia (MgO).
D)
Piezas de color rojizo más o menos acentuado.
Todas tienen óxidos férrico s u y y, a los que deben su
colo!'. El óxido férrico u se forma a partir del y si la temperatura de cocción es suficientemente alta, cerca de 1.000°C.
El contenido en espinela de magnesio, Al ~O; Mg, producto
de descomposición de la illita y montmol'illonita (870 nC.), es,
a su vez, más elevado que en las restantes piezas.
E)
En último lugar, tenemos unos fragmentos con aspecto de
«emparedado» que, como veremos más tarde, se trata de
un engobe.
Las dos porciones, roja y gris, de dichas muestras pueden tener la misma composición (S-26-3 y 8-26-6) o distinta
(8026-1) .
[page-n-30]
TABLA
COMPUESTOS
A
$·23-2
$-26-7
$-26·5
$-26-2
$-14-1
$-14-2
$-26-4
5-23-3
5-14-3
5-23-5
$- 4 -1
$-29-1
5-29-2
$-23-1
$-23-6
$-26-3 G.
$-26-3 R_
$-26-1 G.
$-26-1 R.
$-26-6 G.
$-26-6 R.
$-14-A
$-26-8
•
•
•
•
•
•
•
•
B
•
•
e
o
E
•
•
•
•
•
30
30
10
50
60
•
•
"
LAS PIEZAS PROCEDENT ES
DE
LA SERRETA
Calcita Cuarzo Gelenita Diopsicfo AI,o,Mg Fayalifa Feldespato lJIita Fe,o. r Fe:O, (' F.O Mica TiO~
10
20
70
•
•
•
•
•
•
DE
20
10
10
20
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[page-n-31]
30
2.
G.YIRIELA A..."TÓS
Piezas de La Bastida de les Alcuses
Podemos agrupar todos los fragmentos (tabla UI) en:
A)
Grupo formado por cuatro piezas (B·1, B·13, B·14 y B-15) ,
de aspecto externo semejante y con relativa cantidad de cal·
cita y de óxido férrico y. Son piezas de paredes algo gruesas
que debieran ser cQcidas en atmósfera Qxidallte y a tem·
peratura no muy elevada.
B)
Otro grupo bien caracterizado lo forman aquellas que por
su aspecto visible han sido denominadas arcaizantes (B·3,
B-4, B-5, B-U y B·12), con granos de calcita (desgrasante)
apreciables en su línea de fractura y cocidas a baja temperatura, s in qu~ podamos especificar la naturaleza de la atmósfera dado su bajo contenido en óxidos de hierro.
La B·5, pese a tener las mi smas características, discre¡l<\
algo por su aspecto externo oscuro, debido si n duda a un
residuo carbonoso difícil de quemar .
C)
Las B ·6, B-7, B·9 y B·10, aunque no se asemejan visualmentA sus espectrogramas son bastante similares; segura·
mente, se trata de pastas iguales, pero cocidas a temperatura
distinta.
La B-8, no tiene óxido férrico y, pero sí
más cocida que las otras.
D)
3.
lA ,
porque esta
Podemos hacer un cuarto grupo con B-2, B-17 y B-16, parecidas entre sí. Son piezas con cierta cantidad de óxidos fé·
nicos y apenas calcita. En lineas generales, se asemejan a
las de Valencia (grupo 3).
Piezas de la plaza de la Reina
Estudiando los componentes de las piezas indicados en la tabla IV,
se advierte, que excepto las tres primeras. que forman un grupo
heterogéneo, las restantes son muy semejantes y debieron haber sido
cocidas en amósfera oxidante, siendo el cuarzo el desgrasante de
las piezas.
Q
[page-n-32]
TABLA 111
BASTIDA
e
8
8-'
8·14
8 ·15
B-8
•
•
•
•
B~
•
•
•
•
8-3
B·l l
B~
B-5
B-2
B-'
•
•
•
•
Cuarzo
Diopsido
LES ALCUSES
AJ,o,Mg Feldespato Fayalita F°:O. r FOtO, (1 /l/ita F.O M,O TíO,
~
~
70
70
"
2.
3.
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"
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"
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8·12
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50
20
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8 ·16
Calcita
•
•
•
8 ·13
8 ·10
D
•
A
DE
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10
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"
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[page-n-33]
CABRIELA A"''T'Ó!i
El contenido en illita es más alto, en generl:lI, que en las muestras
de La Serreta, y no hay piezas arcaizantes.
Las piezas de color rosado tienen algo de óxido férrico y, pero
seguramente la temperatura del horno no fue suficientemente alta
para que se produjera óxido férrico la, por est.1. razón, también existe
cierta cantidad de calcita.
Los emparedados o engobes present.'\n tanto entre s i como entre
las dos porciones del fragmento, bastantes analogías.
En resumen, todas las piezas deben proceder de pastas de parecida composición, que fueron cocidas en atmósfera oxidante y con
cuarzo u como desgrasante.
Las muestras analizadas de esta localidad puede clasificar se en
los tres grupos siguientes:
A)
Las de color rosado, tienen cierto contenido en óxido férrico l y no aparece el a a la vez que poseen cierta cantidad
de calcita sin descomponer.
B)
Los emparedados o engobes, tiene tanto entre sí como enh·c
las dos porciones, bastantes analogías, con las diferencias
consiguientes a una distinta cocción.
C)
Hay además tres piezas distintas entre sí. Una de ellas debió
haber sido cocida a atmósfera reductora, a juzgar por la
cantidad de óxido ferroso que posee y debió tener mucha
calcita, dada la que aún tiene la gelenita que ha sintetizado.
4. Estudio de las piezas grises
Hemos visto anteriormente que aparecen en las tres localidades
unas piezas de color gris, más o menos acentuado, que tienen unos
espectros diferentes a las demás muestras.
Cabe pensar que estuviesen fabricadas con una pasta difer ente
o que la cocción fue distinta, aún tratándose de la misma pasta en
crudo.
[page-n-34]
TABLA
IV
PLAZA DE LA REINA ( VALENCIA )
A
V· B·512
•
•
V· B-510
V·853
•
•
V·C-626
G.
V·C626
R.
G.
V-c-e15
R.
•
•
V·C-630
G.
V·C-630
V·C620
V-U31
V-c-e28
V-c-e22
V·C624
•
•
gris
•
blanca
•
•
•
•
•
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Calcita Cuarzo Diópsido Al,OMg Fayallta Feldespato /l/ita Fa,O,
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10
10
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!l
[page-n-35]
GAB Rl lI.LA ASTÓN
Para estudi arlas, además de a nalizar el espectrograma obtenido
di rectamente de las muestras hemos cocido de nuevo en horno eléctrico a LOOO°C. durante dos horas, las piezas tr atadas fu eron : S-26-2,
S-23-2, 8-26-5 y S-23-3. Las tr es primeras grises y la última inicialmente r oj iza.
Después de analizarlas, por difracción se han obtenido los sigui entes r esultados (tabl a V) . Esta tabla difiere de las tr es primeras en
que aquí no consignamos los valores relativos de los picos, sino únicamente si hayo no el componente cO
lTespondiente.
1.
P iezas grises antes de cocerlas a l.OOO°C.
Tienen las siguientes características :
A)
B)
2.
Están cocidas a baja temperatura, insuficiente para descomponer los carbonatos.
En algunas aparecen los picos del Fea, que implica una cocción reductora, aunque la presencia de dibujos rojizos y una
capa externa de color rosado hace pensar que sufrieron una
segunda cocción en atm6sfera oxidante para fija r el pigmento, puesto que éste (compuesto principalmente de óxido
férrico y) sería negro 1>01' formaci6n de FeJO, si la atmósfera del horno hubiera sido reductora.
Tres piezas grises y una rojiza después de la cocción a 1.000°C.
Result.:'\ do del análisis:
A)
Las grises cambian de color y se vuelven rojas, la roja, permanece inalterable.
B)
En cuanto a sus espectrogramas, en los de las grises aparecen los picos de los 6xidos férricos It y y, como consecuencia
de la oxidaci6n del Fea, y del 6xido férrico y que queda
libre a partir de la descomposici6n de la fayalita-olivino y
or toclasa fén ica. También se sintetiza anortita a partir del
CaO y de los silicatos anhidros liberados por la materia
arcillosa.
El espectrograma de la roja no varía.
[page-n-36]
TABLA V
COMPONENTES DE LAS PIEZAS GRISES
Calcita Cuarzo Dolomita Oiópsido
5-26-2
•
5-26-2
•
•
Wollas- CUnoenlatila
AJp,Mg FayaUta Feldespato GeJenita lIIita F.O F,O, l' FzO, (1 TiO s tonita
•
•
•
•
•
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•
•
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•
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cocido
a 1.0000
5-23-2
•
•
•
•
•
5-23-2
•
•
•
•
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•
•
•
cocido
a 1.0000
5-26-5
•
•
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cocido
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' .OCIO-
5-23-3
5-23-3
cocido
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•
•
Aumenta la cantidad de feldespato por la cocción.
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~
[page-n-37]
36
GABR1ELIr. ANTÓN
C)
Desaparece el pico de la calcita en las piezas grises y aparecen los picos de los silicatos sintéticos; gelen ita (Ca 2AI.si01),
wollastonita (8iO,Ca) y diopsido (CaMg8i.O,), según el contenido en óxidos cálcico y magnésico de las piezas.
D)
Un hecho importante es que después de la cocción a 1.000°C.,
los espectros de 8-23-3 (pieza roja inicialmente) y 8-23-2
(gris) se igualan visiblemente, lo que indica que ambas pastas tienen la misma composición, y que las diferencias PrImitivas se debieron a una cocción distinta.
En r esumen , las piezas grises no son, al parecer, ni cocciones defectuosas, ni materia prima dife rente, sino que simplemente están
cocidas a menor temperatura y en atmósfera red uctora, con la })Osible intención de conseguir una coloración distinta de la pieza.
5,
E studio de las piezas engobudas
Al hacer la clasificación de las piezas (pág. 18) hemos hablado
de algunas en cuya línea de fractura aparecían dos color es claramente
delimitados, rojo y gr is.
Examinándolas con detenimiento, se obser va que:
A)
El color r ojo aparece en medio de dos porciones grises
(8-26-1) o en la parte interna del fragmento (8-26-6).
B)
La capa gris está empar edando a la roja (8-26-1) o a con-
tinuación de la roja y hacia fu era, pero el exterior de la
muestra presenta un color rosado con motivos ornamentales
en r ojo.
Haciendo los espectrogramas de las dos partes (roja y gris) y
de la capa externa del fragm ento, de color r osado, se encuentra que:
1.
La parte roj a debió cocer se a temperatura más alta, porque tiene
óx ido férrico u y un menor contenido de calcita o total car encia,
que la gr is.
2.
La capa gris, debió cocer se a temperatura menor (contiene calcita) .
[page-n-38]
ANÁlJSIS DE CERÁMICAS ISt.:K ICAS VALENCIANAS
3.
37
La parte externa del fragmento, de color rosado, tiene la misma
composición que la gris, pero además contienen óx idos férricos
y anortita sin tética.
De todo esto, se deduce que las diferencias no pueden deberse a
un gradiente térmico decreciente hacia el interior del fragmento, porque de ser así, la capa roja debería hallarse en el exterior de la pieza
por ser la más cocida.
Aventuramos como explicación más factible, la s iguiente:
1.
Se coció primero la capa roja en atmósfera oxidante y a bastante
temperatura.
2.
Después se engobó por ambos lados (S-26-1) fo rmando la parte
gr is de la pieza y se coció a menor temperatur a.
3.
La naturaleza de la capa ext.erna de color rosado puede interpretarse según las dos formas siguientes: Una de ellas. consiste en
suponer que está constituida por la mi sma pasta que la gris, en
la que la parte más extel1la, por el hecho de serlo, se coció a una
temperatu ra mayor que el resto de la masn. En favor de esta
hipótesis diremos que al cocer nosotros de nuevo la pasta gris
a l. OOO~C., el espectrograma obtenido a continuación fue similar
al de la porción rosada externa.
La otra explicación consiste en suponer que se aplicó a continuación de la capa gris una película arcillosa de menor tamaño de pa rtícula que el resto de la mnsa, obtenida por decantación de la suspensión arcillos<\ en agua, y que al ser cocida, lo hizo con una mayor
rapidez debido a su tamaño de partícula menor, llegando incluso a
conseguir las pri meras cl'i stalizaciones sintéticas de anor tita.
De las dos hi pótesis, nos inclinamos ¡>OI' la primera, pues en el
segundo caso se debiera haber producido un balniz como el que recubre la terra sigillata. Si hubiéramos determinado el tamaño de
partícula de las piezas, esto nos ayudaría a dilucidar la cuestión.
Cociendo en horno eléctrico a l. OOO~C. las dos muestras roja y
gr is de las siguientes piezas: 8-26-3, 8-26-1 , Y-C-615 y Y-C-630, se
observa que:
[page-n-39]
38
CABRIELA ANTÓ!'i
1.
En todas ellas, la capa gris toma color r ojo (estaba por tanto
menos cocida) .
2.
La r oja queda como estaba o se oscurece algo (fueron cocidas
a la misma temperatura aproximadamente) .
3.
E l espectrograma de la gri s, concuerda bastante con el de la capa
rosada del exterior.
En cuanto a la comprobación de que la pasta que integra ambas
capas sea la misma O no, se efectuó mediante la comparación de los
esnectros de difracción antes y después de su cocción a l.OOO~C . en
horno eléctrico.
1.
La S-26-3 (roja y gris), está formada por la misma pasta, puesto
que las diferencias que existían entre las dos capas debidas a
una cocción distinta, desaparecen al cocerlas en horno eléctrico
durante dos horas a l.OOO°C.
2. La S-21)..1 (roja y g ris). está formada por dos pastas diferentes
a saber :
5-26-1 roja después de cocida a l.OOO~C. si ntetiza diópsido a
partir de los óxidos de calcio y magnesio que dejan libres los carbonatos, más abundantes que en la parte gris.
En cuanto a los engobes de Valencia, ya hemos dicho que todas
las piezas son muy semejantes ; no obstante, su parte gris tiene menos iIlita, fesdespato y óxidos férricos, que la parte roja incluso después de su cocción.
En resumen, todas las piezas que su línea de fractura presenta
dos colores, rojo y gris, y siempre que el primero está en la parte
interna, se trata de un engobc, y por tanto, de una doble cocción con
dos pastas iguales o distintas.
6. Estudio de las piezas arcaizantes
Hemos dicho que a las piezas que presentan un aspecto tosco, se
las denomina arcaizantes.
[page-n-40]
ANÁLISIS DE CERÁMICAS IB{;R ICAS VAIL";CIA.l" AS
39
El espectrograma de todas ellas es muy semejante; gran c..'l ntidad
de cuarzo o. y de calcita, y apenas illita ni feldespato. Es un espectrograma propio de una pasta integrada por una materia a rcillosa (principalmente caolinita, porque no hay espinela de magnesio; por tanto
no había montmorillonita ni mica). arena y calcita (groseramente
molida y en la mi sma proporción que la arena), haciendo ambas de
desgrasante de la pieza.
Se han escogido dos muestras, S-14-A, y B-4, que se introdujeron en el homo eléctrico durante dos bOI'as a 1.OOO"C., y después se
hicieron los r espectivos espectrogramas.
Con ellos se comprueba, una vez más, que están formad as poi'
sílices y que la calcita desaparece después de la cocción, apareciendo
en su lugar los picos de los silicatos cálcicos sintéticos; gelenit.:,\ y
\Vollastonita. Además, la S-VI -A, t iene una cierta cantidad de CaO,
como consecuencia de la descomposición de los carbonatos y carece
de óxido de titanio y de iIlita, y tampoco sintetizó anor tita después
de su cocción a 1.000"C, 4'\ B-4 es algo diferentes, contiene iIl ita y
algo de óxidos de hierro, y no aparece CaO tras su cocción a 1.000"C. :
en cambio, sintetizó anortita, gelinita y \VolIastonita y qu eda libre
algo de alú mina y.
Se trata como hemos dicho de piezas de composici ón y fabr icación
di stinta, materia prima formada casi exclusivamente por caolinita
y ca lcita junto COII .lrena poco molida. Fueron cocidas a baj a temperatura, superior no obstante, a los 550"C., porque no se encuentra
caolinita en ninguna de ellas.
7.
P igmentos
La decoración de Jos Íl'agmelltos analizados, de color ocre, es muy
simple, a base de motivos geométl"icos (líneas en zig-zag o semicircun(el'encias concéntricas) y zoomorfos (c~\ballitos) .
Debió aplicarse seguramente con pincel o compás y después se
coció en atmósfera oxidante porque, de 10 contrario, el pigmento seria
negro por formación de magnetita (Fe)O,).
Para analizarlos, hemos eliminado las impurezas de las piezas
raspándolas, y separado el pigmento, se analizó por difracción y tluo¡'escencia, con cristal de FLi.
[page-n-41]
40
CABfUELA ANTÓN
E n la difracción, el ruido de fondo es muy grande, como corresponde a la presencia de un metal pesado en gran proporción ; aparecen picos muy intensos de los óxidos férricos 11 y Y. los demás cer
rresponde a los elementos corrientes de la pasta, debido a que es imposible separa r el pigmento sin contaminación alguna de las capas
contiguas de la muestra.
En el análisis por fluorescencia, se encuentra fundamentalmente
hierro, algo de manganeso y plomo, éstos en tan pequeña cant idad
que se les puede considerar como impurezas del hierro.
De todo esto, se deduce que el pigmento cs fu ndamentalmen te
hematites roja y que pasa a (l dada la elevada temperatura del horno
que, según nuestros conocimientos actuales, debió ser del orden de
los l.OOO°C.
[page-n-42]
VII
CONCLUS I ONES
De todo lo dicho en las páginas precedentes, cabe deducir las siguiel'!.·
tes conclusiones:
1.0 La Serreta
Las piezas analizadas muestran las características s iguientes:
Enor me variedad de lns mismas, lo que hace difícil su
clasificación.
-
Las cocciones debieron realizarse en el rango de temperaturas 550-1.000~ C .
En atmósfera oxidante las piezas rojas, en atmósfera r eductora, las grises.
Piezas con engobe ; por tanto, con dos coccionc3.
Piezas a rcaizantes, con calcita como desgras:mte, poco rner
!idas y debieron cocerse él baja temperatura .
•
[page-n-43]
42
2.0
GABKI ELA ANTÓN
La Bastida de les A lcu8es
Según sus espectros hemos clasificado cuatro gru pos de pastas.
-
Abundancia de piezas arcaicas, con calcita como desgrasante y poco cocidas.
3.0
En genc¡'a l debieron cocerse en atmósfera oxidante.
No hay engobes.
Pl(!Zít de la. Reina de V«lcllcia
Un sólo tipo de pasta, con pequeñas diferencias.
-
Desgrasante: sílice (no hay piezas arcaizantes).
-
L.:'lS piezas r ojas debieron habe¡' sido cocidas en atmósfera
oxidante.
Piezas engobadas: por tanto, con dos cocciones.
En general, todas las piezas debieron ser cocidas a temperaturas más altns que en los dos poblados anteriores.
4.° Piezas orises
Las pastas de estas piezas en los tres yacimientos no difieren
de las correspondientes a las restantes piezas.
Debieron ser cocidas a baja temperatura, superior , no
no obstante, a 550°C.
-
5.°
Debieron ser cocidas a atmósfera r eductora.
Si tienen pigmento, debió haber una segunda cocción oxidante.
Piezas e'llgobadas
Parte in terna de color rojo. que debieron haber sido cocidas
a mayor temperatura y en atmósfera oxidante.
[page-n-44]
ANÁLISIS DE CERÁMICAS lBtRICAS VALENC IANAS
43
6.· Piezas arcaizantes
Calcita como desgrasan te.
Poco molidas.
Cocidas a baja temperatura.
7." Pigmentos
Fundamentalmente, óxidos férr icos.
Cocidos en atmósfera oxidante.
Temperatura elevada, que debió alcanzar Jos l.OOO"C.
apr oximadamente.
Ma nganeso como impureza.
Trazas de Ti, Pb y otros elementos.
[page-n-45]
[page-n-46]
VII[
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l ND I CE
Pág.
5
Nota preliminaT
7
I.- Introduceión
IJ.-Consideraciones generales de la química de los silicatos a rcillosos
III .-Muestras analizadas
A)
15
IJocali:;aci6n.
l . -La Serreta (AIcoy)
2.-La Bastida de les Akuses (Mogente)
3.-Plata de la Reina (Valencia)
15
l'
" .....
16
Tratamiento tle /as I/Uu.'stras 11 clasificación.
18
o .....
B)
9
lV. -Técnica de difracción de rayos X ..... .
21
V. -Resultados experimentales .......... ..
23
V l.- Discusión ...
27
'1
VI l.-Conclusiones
VIII.- Bibliogra fla ...
o .....
I X. -Apéndice. Algunos espectrogramas de rayos X
"
"
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